本发明公开了一种五氟苯的安全绿色生产方法，属于精细化工领域。氮气保护下，以五氟苯甲酸为原料，在长链烷基叔胺和高浓度盐水条件下回流反应，反应的同时将产物不断蒸出，馏出物油水分离后得到五氟苯粗品，经过精馏得到五氟苯成品。本发明所得五氟苯纯度大于99.5％，水分低于0.10％。反应完毕含长碳链烷基叔胺的釜残在氮气保护下可直接进行套用，套用次数可达三次以上，从而大幅减少废水排放，实现了绿色化生产五氟苯，整个操作过程污染小，生产过程安全可靠。