本发明提供一种核壳结构聚合物微球及制法和应用。所述核壳结构聚合物微球包含包括有第一链段的壳层和包括有第二链段的核芯；第一链段含有衍生自第一聚合单体的结构单元；所述第一聚合单体选自羧酸乙烯酰胺、羧酸乙烯酯类、乙烯基醚类、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、苯乙烯类、乙烯基己内酰胺、丙烯酸脂类、丙烯酰胺类单体中的至少一种；第二链段含有衍生自乙烯基吡咯烷酮单体与包括马来酸酐、衣康酸酐、马来酰亚胺中的至少一种的第二聚合单体的共聚结构单元。本发明通过聚合诱导自组装在聚合物微球中引入聚集发光基团，可以产生荧光，由此得到具有红色荧光效应的聚合物微球。本发明的核壳结构聚合物微球在荧光材料等领域具有很大应用潜力。