本发明公开了一种1，2，4‑三唑并六元氮杂环‑3‑胺的合成方法，包括以下步骤：在电解体系中，电催化式(I)所示的杂环肼类化合物和式(II)所示的异硫氰酸酯类化合物反应，得到式(III)所示的1，2，4‑三唑并六元氮杂环‑3‑胺类化合物；所述电解体系中包括碱性添加剂；所述电催化的电解质中包括含碘化合物。本发明的电催化条件下的脱硫关环反应，底物适用范围广；反应产率高，部分的反应产率高达90％以上；反应中使用的原料和溶剂等廉价易得，反应过程快且操作简单安全，适合工业化生产。