本申请属于化工领域，涉及一种五氯化磷的制备方法，将三氯化磷与氯气加入反应器内进行反应，所述氯气与三氯化磷的摩尔比大于等于5，未参与反应的过量的氯气从反应器排出，再循环至反应器中。操作时，使反应器压力维持在0.15～0.5MPa。本申请采用过量氯气和小液滴形式的三氯化磷进行反应，受热均匀，传热和传质都达到理想状态；未参与反应的过量的氯气从反应器排出，再循环至反应器中，该部分氯气一方面在反应器中不参与反应，可以稀释反应热，另一方面，在排出的过程中可以带走部分反应热量。整个工艺中，过量氯气实现循环利用，三氯化磷和氯气利用率高，基本没有多余废弃物的排放，环境友好，具有良好的经济效益和社会效益。