本发明涉及高分子化学领域，公开了一种磷系阻燃剂及其制备方法和一种阻燃复合物。所述阻燃剂包含由以下式(A)表示的结构单元和式(B)表示的结构单元，其中，R1为‑NH‑和/或‑O‑；R2为1‑20个碳原子的烷基；R3、R3’、R4、R4’、R5、R6、R6’、R7和R7’各自选自氢、1‑4个碳原子的烷基和硝基中的一种或多种；式(A)表示的结构单元和式(B)表示的结构单元的摩尔比为1:0.05‑0.3。该磷系阻燃剂无卤低毒、燃烧后成炭率高、阻燃性能优良、所需添加量低且与聚合物相容性好，而且该阻燃剂为固体，使用时容易添加，制备得到的阻燃复合物极限氧指数高，阻燃性能优异。