本发明公开了一种柠檬酸基金属有机框架材料的制备方法及固氮应用。本发明方法首先将三水合硝酸铜、六水合硝酸铈和无水柠檬酸加入到去离子水中，搅拌均匀后转移至聚四氟乙烯内衬的反应釜，120～180℃反应36～72小时；反应结束后冷却至常温，静置后用去离子水洗涤多次，真空干燥后制得柠檬酸基金属有机框架CeCu@CA‑X。本发明还提供了用该方法制备的柠檬酸基金属有机框架CeCu@CA‑X在光催化固氮中的应用。本发明制备方法简单，无需添加其他有机溶剂，环境友好，在光催化固氮中具有高效还原氮气的性能。