本发明公开了一种P/SiOX/C复合电极材料及其制备方法与应用，所述制备方法包括：将乙烯基三甲氧基硅烷分散于盐酸/去离子水混合溶剂中，搅拌均匀形成凝胶；向所述凝胶中加入红磷，混合均匀后静置熟化，然后将上层清液移除，将下层固相物质烘干，得到块状混合物；将所述块状混合物在惰性气氛下进行烧结，将烧结产物进行球磨，即得到P/SiOX/C复合电极材料。本发明通过溶胶‑凝胶法制备P/SiOX/C复合电极材料，方法过程简单、反应条件温和、易于规模化生产，制备的P/SiOX/C复合电极材料在作为锂离子负极材料时，表现出优异的循环稳定性、倍率性能和高容量性能。