本发明公开了一种侧链含有氮氧自由基的聚咔唑及其制备方法和应用，属于电化学技术领域。先以9‑咔唑己酸和9‑苄基‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬‑3‑醇为反应原料，以二环己基碳二亚胺为脱水剂，以4‑二甲氨基吡啶为催化剂，反应原料在二氯甲烷溶剂中反应得到Cz‑ABN‑Bn；然后以Pd/C为催化剂，对Cz‑ABN‑Bn进行脱苄基反应得到Cz‑ABNH；然后以Cz‑ABNH为原料，以Na2WO4‧2H2O为催化剂，以双氧水为氧化剂，在乙腈溶剂中室温条件下反应得到Cz‑ABNO；最后进行电聚合反应，在四丁基四氟硼酸铵乙腈溶液中，加入少量的乙酸，再加入Cz‑ABNO，进行电聚合；结束电聚合，将工作电极取出，冲洗电极表面，得到附在电极表面的聚合物PCz‑ABNO。将其应用在电催化氧化苯甲醛制备苯甲腈的反应中，其具有良好的催化效果。