本发明公开了一种复合金属氧化物、ε‑己内酯及制备方法、应用。该复合金属氧化物CuO‑ZnO‑MxOy，M为Cr元素、Mo元素和Co元素中的一种或多种；复合金属氧化物中，按照金属元素总质量为100％计，Cu元素的质量占金属元素总质量的百分数为20％～40％，Zn元素的质量占金属元素总质量的百分数为20％～45％，余量为M元素；M元素含有Cr元素或Co元素时，x为2，y为3；M元素含有Mo元素时，“x为2，y为3”或“x为1，y为3”。本发明的复合金属氧化物催化活性好，反应物转化率和目标产物选择性高；制备工艺简单，成本低；本发明的复合金属氧化物用于1,6‑己二醇制备ε‑己内酯时，反应条件温和。