本发明公开了一种长烷基链修饰的共价有机框架材料、制备方法和应用。所述的长烷基链修饰的共价有机框架材料是由三羟基均苯三甲醛中的三个醛和长烷基链修饰的胺基化合物的两个酰胺基连接形成‑C＝C‑NH‑NH‑共价键而合成的六边形拓扑结构。将长烷基链修饰的共价有机框架材料球磨剥离形成纳米片后，采用真空辅助自组装的方法将共价有机框架纳米片复合到聚乙烯膜上制备成复合隔膜。本发明的长烷基链修饰的共价有机框架复合隔膜具有优异的电解液浸润性和抑制多硫化物穿梭效果，其组装的锂硫电池具有良好的循环稳定性和优异的充放电比容量。