本发明涉及一种表面只含骨架内六配位Ti的Ti‑MCM‑41分子筛的制备方法，将二乙胺和水、十六烷基三甲基溴化铵混合均匀，然后加入钛酸四丁酯和硅酸四乙酯充分水解；再加入过氧化氢水溶液搅拌均匀；将前述所得溶液晶化处理，所得固体产物再进行焙烧，得到表面只含高活性骨架内六配位钛物种的Ti‑MCM‑41介孔分子筛。相较于传统技术，该Ti‑MCM‑41介孔分子筛具备介孔结构，能有效满足大尺寸噻吩类硫化物的脱硫需求；合成环境中过氧化氢的引入促使骨架内六配位钛物种的形成，并且新型的骨架内六配位钛物种能高效催化氧化脱硫。本发明将表面含高活性骨架内六配位钛物种的Ti‑MCM‑41介孔分子筛应用在二苯并噻吩的氧化脱硫反应中，取得了极为优异的催化效果。