本发明公开了一种原位生成镁盐的镁二次电池非亲核电解液及其制备方法与应用，所述电解液由三氯化铝、金属氯化物MClx和有机溶剂组成，三氯化铝的浓度为0.1～2 mol/L，金属氯化物MClx的浓度为0.005～1 mol/L；M为标准电极电势高于镁的金属元素，包括镓、铬、钛、铈、锡、铋、锌、锗、铜、铁、锰、银等中的一种，x为1～4中的某一整数。本发明提供的电解液不需要加入镁盐，能够与硫碳复合材料兼容，能够防止镁负极钝化，并使镁负极不受其表面钝化膜的影响。使用该电解液的镁二次电池循环稳定性好，充放电过程的极化小，放电电压平台高，且不需要对镁负极表面附带的钝化膜进行预先的打磨清除处理。