本发明公开了一种萘嵌入的混合配体修饰的烷基固定相合成方法。具体步骤为：步骤一、溶解C22酰胺硅烷后向其中滴加适量1‑萘基异氰酸酯，进行酰化反应；步骤二、在步骤一所得物中加入适量固定相基质键合，升温至130‑140°C，回流20‑30 h后过滤，洗涤，烘干备用；步骤三、将步骤二所得物溶解在75‑85°C下加入适量去离子水，发生水解反应；步骤四、对步骤三所得物升温除水，然后用封尾剂进行封尾处理，最后经过滤、洗涤、烘干得酰胺、脲基和萘嵌入的烷基固定相。此方法为在C22酰胺硅烷的侧链上嵌入萘基，既可降低固定相上硅羟基的活性，又增强了该烷基固定相的芳香选择性，并展现了对缺电子溶质的分离潜力。