本发明属于离子交换膜技术领域，具体公开了一种两亲性醇类自组装诱导磺化聚苯并咪唑离子交换复合膜及制备方法，形成所述两亲性醇类自组装诱导磺化聚苯并咪唑离子交换复合膜具有磺化聚苯并咪唑单元和小分子醇单元；本发明通过将醇类小分子引入到磺化聚苯并咪唑基质中，醇类小分子与磺化聚苯并咪唑之间的氢键和疏水作用诱导形成了基于微相分离的离子传输纳米通道，实现了质子与铁铬离子的高度筛选。制备所得的两亲性醇类自组装诱导磺化聚苯并咪唑离子交换复合膜具有高质子传导率、高离子选择性和高稳定性，可应用于铁铬液流电池。