本发明涉及一种硅负极活性物质及其制备方法和在全固态电池中的应用。该活性物质为Li6+aSb1‑aSiaS5X@Si，其中X为F、Cl、Br、I中的一种或者多种，包括微米硅颗粒和包覆在微米硅颗粒表面的硫化物电解质层Li6+aSb1‑aSiaS5X，其中包覆层在机械化学法合成时原位结晶在微米硅颗粒表面，界面接触佳，采用本发明提出的原位包覆工艺简单，合成的负极活性物质极大地改善了硅和电解质的界面接触，减小了复合负极电解质用量，提高了能量密度。