本发明提供一种乙烯齐聚用催化剂体系及其制备方法和应用，该催化剂体系包括：式(1)所示的氯化‑2‑C1‑C6酰基‑1,10‑菲咯啉缩‑2,6‑二甲基苯胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂、水和环己烷；式(1)中，R选自C1‑C6烷基；R1‑R6相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑C6烷基、卤素、C1‑C6烷氧基和硝基。乙烯该催化剂体系作用下进行齐聚反应，由于促进剂水的作用，齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好，而且反应温度可以为60‑80℃，反应撤热介质可以采用冷凝水，与冷冻水相比降低了能耗。从而克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果。