本发明提供一种C2‑C3烯烃齐聚用催化剂组分、其制备方法及其应用，所述催化剂组分包括：主催化剂、助催化剂、有机溶剂和促进剂，其中，所述主催化剂选自含有芳香基的氯化取代‑1,10‑菲咯啉缩类配合物中的一种或多种，所述助催化剂选自有机铝化合物中的一种或多种，所述有机溶剂选自芳香烃类有机溶剂、烷烃类有机溶剂、卤代烷烃类有机溶剂、醚类有机溶剂和醇类有机溶剂中的一种或多种，所述促进剂为水，其中，以所述有机溶剂的总重量为计算基准，所述水的重量含量为100ppm～500ppm。根据本发明提供的催化剂组分，其所参与的齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好，而且反应温度为60‑70℃，反应撤热介质可以采用冷凝水，与冷冻水相比降低了能耗。