本公开涉及一种烯烃氧气环氧化制备环氧烯烃的方法，所述方法包括以下步骤：在氧气存在条件下，将烯烃类化合物和醛类化合物与催化剂接触进行氧化反应；所述催化剂为复合催化材料，所述复合催化材料包括骨架杂原子分子筛和分散在分子筛的晶内的金属元素M；所述骨架杂原子分子筛为全硅分子筛骨架中至少部分的硅被杂原子元素Q所取代的分子筛，所述杂原子元素Q为选自钛、硼、锆、锡、铝、磷和锗中的一种或几种。该方法可获得烯烃高转化率和环氧烯烃选择性，同时副产高附加值羧酸。