本发明公开了一种可重复用于常压下催化环氧化物与二氧化碳环加成的POSS基有机多孔聚合物及其制备方法。所述POSS基有机多孔聚合物是先将二溴化合物与乙烯基咪唑反应生成咪唑鎓离子，然后加入八乙烯基‑POSS、引发剂偶氮二异丁腈和反应溶剂，在加热条件下反应制得。所得POSS基有机多孔聚合物能在温和条件下催化环氧化物与二氧化碳进行环加成反应生成环状碳酸酯，并可通过高速离心实现与产物的分离，还可重复使用，为环氧化物与二氧化碳环加成的非均相催化提供了更多的选择。