本发明涉及一种使用CH3CL和C2HCLF4为原料联产R244bb和R1234yf的方法，采用如下步骤：步骤一：取氯甲烷原料与四氟一氯乙烷原料，备用；步骤二：将步骤一中的氯甲烷原料与四氟一氯乙烷原料，置于常规裂解炉中，进行裂解反应，生成R244bb和R1234yf产物；步骤三：步骤二中的裂解反应中，当CH3CL与C2HCLF4裂解脱出一个H+离子和一个CL‑离子，生成一个HCL分子时，产物是R244bb，R244bb是C3H3CLF4；步骤四：步骤三中的裂解过程中的R244bb继续脱一个HCl时，产物为R1234yf和HCL；它避免了直接使用R124所带来的全球变暖潜能值高的问题，提高环保性能。