本发明提供了一种基于苯并环丁烯的本征交联聚酰亚胺薄膜及其制备方法，首先制备大体积二胺单体，使用刚性大单体，形成本征旋转孔，增大分子间距离，增大自由体积，有效的降低介电常数；之后将苯并环丁烯本征引入二胺单体中，通过加热的方式开环，形成交联的本征聚酰亚胺。利用苯并环丁烯单体的交联调控，抑制分子链运动，获得本征多孔低介电、低介损、综合性能优异的聚酰亚胺薄膜。本发明使用可交联的苯并环丁烯基，设计合成出含苯并环丁烯结构大体积二胺单体，进而制备出一系列性能优异的含苯并环丁烯基均聚(或共聚)聚酰亚胺。该类树脂不仅有效降低介电性能，同时可以调控获得耐高温、可溶解、易加工、低吸水率的目标树脂，以满足实际需求。