本发明公开了一种具有早强及氯离子固化功能的粉煤灰基浆状掺合料及其制备方法和应用。本发明以高铝粉煤灰为铝源，氧化钙为补充钙源，聚羧酸减水剂(PCE)为阴离子插层改性材料，通过pH缓冲液控制环境pH，在机械力‑化学协同作用下制备出含有丰富高活性的Ca‑A1‑PCE层状双氢氧化物的粉煤灰基浆状掺合料，其克服了传统粉煤灰早期活性不足缺陷，兼具优异的早强效果和突出的氯离子固化能力，当将其用于混凝土中时，28d氯离子固化率可提升30～40％，1d抗压强度可提高30～50％。