本发明属于电催化苯乙烯技术领域，本发明提供了一种Ag掺杂钙钛矿纳米纤维及其制备方法和在电催化氧化苯乙烯中的应用，将La(NO3)3·6H2O、AgNO3、Co(NO3)2·6H2O、Mn(CH3COO)2加入到混合溶剂中进行搅拌混合，得到前驱体溶液；将前驱体溶液进行静电纺丝，得到纳米纤维，纳米纤维进行煅烧处理，得到Ag掺杂钙钛矿纳米纤维。本发明制备的Ag掺杂钙钛矿氧化物纳米纤维La0.9Ag0.1Co0.7Mn0.3O3，用于电催化苯乙烯环氧化反应，电催化剂催化活性得到明显提升，具有良好的电催化选择性与长期稳定性。