本发明提供了一种乙烯与乙烷的分离方法、所用超微孔材料及其制备方法，该超微孔材料包括金属阳离子M、含氧有机阴离子A和有机配体L，其中，所述金属阳离子M为Cu2+、Zn2+、Co2+、Ni2+和Mn2+所组成群组中的至少一种，所述含氧有机阴离子A为2,3‑吡嗪二羧酸和/或2,6‑吡嗪二羧酸，所述有机配体L具有如下结构：#imgabs0#其中，R为CH3、NH2、F、Cl、Br、OH中的一种。本发明材料由于材料的柔性结构以及孔道表面具有高密度氧阴离子和功能基团，表现出对烯烃较强作用力，使得孔道中的功能基团发生旋转允许烯烃进入，对烯烃表现出热力学优先吸附和柔性吸附特性，平衡状态下对烯烃的吸附容量显著高于烷烃，从而可实现乙烯和乙烷的高选择性分离。