本发明公开了一种钠离子电池复合正极材料及其制备方法。本发明通过简便的“全干法”合成工艺，制备高熵混合聚阴离子化合物/层状过渡金属氧化物复合正极材料。利用高熵效应稳定聚阴离子化合物三维立体网络晶体结构，拓宽Na+扩散通道路径、降低Na+扩散能垒，减缓高度均一复合材料体系中层状过渡金属氧化物在Na+脱嵌时相变引发的体积变化；同时，复合材料体系中大颗粒度和高致密度的层状过渡金属氧化物颗粒的引入，克服了聚阴离子材料纳米级颗粒尺寸形态和过量导电碳造成的低振实密度和体积能量密度的缺陷，提升了充放电比容量。本发明提供的钠离子电池复合正极材料振实密度高，具有高的比容量及优异的循环稳定性。