本发明属于水处理技术领域，具体公开一种两膜三室电解制备硫酸和/或氢氧化钠的装置及方法。所述装置的阳离子和/或阴离子交换膜设在电解槽内并将电解槽分为阴极室、废水反应室及阳极室，第一及第二极板分设在阴极室、阳极室内靠交换膜一侧，第一及第二极板与电源连接；废水反应室设连通废水循环室的溢流槽，废水循环室与废水反应室通过循环管及循环泵串联；进出水口设于阴极室和阳极室上下部，阴极室及阳极室均通过进出水口连通循环管及循环泵形成循环回路，出气口分设于阴极室、废水反应室、阳极室及废水循环室上部或顶部。所述方法包括设备准备、电解液准备、电解步骤。本发明结构紧凑、工艺简单、产出酸碱浓度高、电流效率高、能耗低的特点。