本发明属于电催化水分解制氢的技术领域，公开了一种泡沫镍与蚕丝蛋白复合HER催化剂及其制备方法和应用。该泡沫镍与蚕丝蛋白复合HER催化剂的制备方法，包括下列步骤：(1)将蚕丝蛋白(RSF)和KCl溶于去离子水中，形成蚕丝蛋白混合溶液；将泡沫镍模板(NF)浸没在蚕丝蛋白混合溶液中，进行水热反应，清洗干燥后得到RSF‑NF前驱体；(2)将RSF‑NF前驱体进行碳化，加氢还原反应后，得到RSF@NF催化剂。通过本发明制得的RSF@NF催化剂具有良好的导电性能，以及优异的析氢的性能。