本发明公开了一种铜基金属有机框架衍生碳复合纳米纤维及其制备方法与应用，包括一维碳质纤维堆叠形成的三维网络结构基体以及单分散于一维碳质纤维内部和表面的八面体Cu9S5/C纳米颗粒。本发明将MOF衍生的Cu9S5/C纳米颗粒分散排列于碳质纤维内，利用碳质纤维在MOF衍生颗粒间构建导电网络。制备的层次化Cu9S5‑碳复合纳米纤维电磁波吸收材料具有吸收强度高，吸收频带宽，匹配厚度薄，填充量低，等特点，同时本发明的制备方法简单易行、成本低，极具工业化应用前景。