本发明公开了一种基于顺磁离子扩散的煤和岩石孔隙连通性评测方法，通过对多孔致密岩石的顺磁离子溶液饱和样品进行NMR测试，由于顺磁离子进入煤和岩石的孔隙中后会屏蔽孔隙水中的氢质子信号，利用顺磁离子屏蔽掉的信号代表顺磁离子进入的孔隙，顺磁离子通过扩散作用进入孔隙后，相应测得的T2谱的幅值和面积也会发生降低和减少的现象，从而根据顺磁离子扩散进入煤和岩石的难易程度评估其内部孔隙的连通性程度。本发明突破了多尺度孔隙连通性测试难题，同时有效避免了离心、干燥法的诸多弊端，适用于不同强度和结构特征的煤、页岩等多种岩石，为非常规天然气开发以及二氧化碳地质封存所需的多孔致密有机岩孔隙连通程度提供数据支撑。