本发明涉及含氟碘代烷烃制备技术领域，具体为一种高碳数二碘全氟烷烃的制备方法，包括：将四氟乙烯和单质碘反应生成二碘四氟乙烷；将二碘四氟乙烷在催化剂作用下与四氟乙烯调聚反应生成高碳数的二碘全氟丁烷及二碘全氟己烷；所述催化剂为负载在二氧化硅上的金属镍催化剂。本发明通过负载在二氧化硅上的金属镍催化剂，使得二碘四氟乙烷与四氟乙烯调聚反应得到更高碳数的二碘全氟烷烃。本发明工艺简单，反应温度低，能够显著提高二碘全氟丁烷及二碘全氟己烷的收率。