本发明公开了一种基于铜/纳米铜/磷酸铜的全固态磷酸根电极及其制备方法。它包括铜丝、包覆于铜丝表面的铜纳米颗粒中间层、以及包覆于铜纳米颗粒表面的磷酸铜敏感膜，最后在铜丝中部和磷酸铜敏感膜的上部包覆有热缩管。其制备方法为首先在铜丝表面电沉积铜纳米颗粒，然后用电化学方法在铜颗粒表面合成并包覆磷酸铜敏感膜。本发明引入了纳米电镀技术，制备过程更加简单方便，制作成本更低，显著提升了磷酸铜电极的检测限和灵敏度等性能。本发明提供的固体磷酸根电极适用于湖泊等天然水域中磷酸根离子浓度探测，可进行水环境变化长期在线监测，也可用于工业企业的排放和生产过程进行在线观测。