本申请涉及电池材料技术领域，公开了钠电正极材料、正极极片及其制备方法和应用。该钠电正极材料，包括O3相层状材料主体和包覆在O3相层状材料主体表面的自组装异质结固态电解质；自组装异质结固态电解质与O3相层状材料主体的质量之比为1～10:100；A为Ni、Fe和Mn中的一种或多种，M为Cu、Zn和Mg中的一种或多种，Q为Ti和Zr中的一种或两种，T为P和S中的一种或两种。上述钠电正极材料的制备方法，包括将含有各种元素的混合料烧结。本申请提供的钠电正极材料，在空气中不易吸水，表面残碱含量低。