本发明属于吸湿材料技术领域，尤其是涉及一种二元盐复合吸附剂及其制备、应用。所述二元盐复合吸附剂，通过包括以下步骤的所述制备方法获得：第一步：加热鼓风干燥5A分子筛，得到内部水分和杂质完全去除的5A分子筛作为多孔基质，备用；第二步：将备用的多孔基质浸泡在CaCl2溶液中进行一次浸渍，待一次浸渍完成后进行一次真空抽滤和一次干燥，去除多余的CaCl2溶液，得到单元盐复合吸附剂；第三步：将单元盐复合吸附剂浸泡在LiCl溶液中进行二次浸渍，待二次浸渍完成后进行二次真空抽滤和二次干燥，去除多余的LiCl溶液，得到二元盐复合吸附剂。所述二元盐复合吸附剂达到吸附平衡的平均吸附速率为0.0005～0.0008g/(g·min)，达到解吸率99％以上的用时为90‑120min。