本发明公开了一种以3,9’‑联咔唑为核心结构的空穴传输材料及其制备方法、在钙钛矿太阳能电池的应用，通过分子工程手段对空穴传输材料的核心模块及外围基团进行导向性设计调变，来调控空穴传输材料的光电物理化学性质，具体是以C‑N偶联方式连接的3,9’‑联咔唑为核心结构，通过在6‑,3’‑,6’‑取代位连接外围取代基来调控分子共轭程度，得到小分子空穴传输材料，使材料具有非对称的分子结构，具有较大的分子偶极矩，可以有效增强分子间的相互作用，进而提升其电荷传输性能，此外，该材料具有合成简单、能级可调、高空穴迁移率和导电性、热稳定性和化学稳定性良好等优点，可以提高钙钛矿太阳能电池的光电转换效率。