本发明公开了一种确定动力用煤挥发分的方法及系统，该方法包括：获取待检煤的基本煤质检测数据，包括：全水分、收到基灰分、干燥无灰基碳以及干燥无灰基氢；根据干燥无灰基碳和干燥无灰基氢，确定干燥无灰基挥发分的范围；根据确定的干燥无灰基挥发分的范围，结合待检煤的基本煤质检测数据，计算得到待检煤的干燥无灰基挥发分。该系统包括依次连接的数据获取模块、数据分析模块和计算模块。本发明需要的煤质参数较少，有利于降低电厂的设备采购成本。本发明简便快捷，研究结果是通过大量实验室的测试数据进行统计分析得出，计算精度较高。本发明可用于煤质在线检测系统或者煤质在线检测结果挥发分的校核，具有较高的工程应用价值。