本发明提供一种测定煤灰中组分含量的方法，包括：S1，对煤灰进行XRF测试，确定煤灰所含元素种类；S2，对煤灰进行XRD测试，得到第一XRD谱图；根据第一XRD谱图判断煤灰中是否含有非晶相物质，若含有非晶相物质，采用内标法对内标物和煤灰组成的混合物进行XRD测试，得到第二XRD谱图，以第二XRD谱图作为煤灰XRD谱图，否则，以第一XRD谱图作为煤灰XRD谱图；S3，依据S1确定的元素种类对S2中煤灰XRD谱图的衍射峰进行相对应化合物的匹配，得到化合物的种类；S4，利用Rietveld/XRD全谱拟合方法处理煤灰XRD谱图，计算各化合物的相对含量占比。相比于传统化学法检测，本发明方法具有检测周期短、操作简便、分析速度快等优点。