本申请属于钙钛矿太阳电池技术领域，具体涉及一种四配位化合物分子无机钙钛矿太阳电池及其制备方法。具体地，四配位化合物对称结构分子修饰或掺杂无机钙钛矿光吸收层。本发明的四配位化合物对称结构分子中的支臂羰基或羧基能够提供孤对电子，既可钝化无机钙钛矿光吸收层中晶界处未饱和的卤素离子，又可钝化无机钙钛矿界面处未配位的Pb2+，降低缺陷态密度，减少非辐射复合，提升器件的开路电压和光电转换效率。另外，四配位化合物对称结构分子特有的爪型结构能够螯合钙钛矿表面，重构钙钛矿表面应力，抵御水氧侵蚀，从而抑制相分离与相偏析。综合以上效果，本发明在钙钛矿太阳电池技术领域具有良好的应用前景。