本申请属于发光材料技术领域，尤其涉及一种Mn4+激活高熵氟化物红色发光材料及其制备方法和应用。包括分子式为A2X1‑yF6:yMn4+、BX1‑yF6:yMn4+、C3X1‑yF6:yMn4+、D2X1‑yF7:yMn4+中的至少一种发光材料，其中，A位、C位和D位分别独立地选自NH4+、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、(CH3)4N+中的至少一种；B位选自Ba和/或Zn；每种发光材料中X位分别独立地包括至少四种金属元素，且各金属元素的摩尔比在5％～35％范围内，每种发光材料中y独立地满足0＜y＜0.5。通过成分设计，使得高熵氟化物基质具有高度无序性和较大的晶格畸变，为Mn4+提供了低对称性的晶格环境，增强了辐射跃迁，显著提高了各发光材料的发光效率及光学性能。