本发明公开了多孔硅/碳与高容量硅/磷/碳复合锂电负极材料及其制备方法，属于锂电池技术领域；利用单质硫作为空隙模板，在纳米硅颗粒表面进行硫包覆，通过静电纺丝技术将Si@S模板用交联的碳纳米纤维包裹；再退火处理使硫模板原位去除，制备Si@void@CNFs复合负极材料；所用的模板成本低且易于去除，同时可以调控空隙尺寸；产生的空隙结构可以缓解在循环过程中硅的体积膨胀，提高电池的循环稳定性和使用寿命；高容量硅/磷/碳复合锂电负极材料是通过升华‑凝结的方法将红磷蒸汽引入Si@void@CNFs复合材料的介孔结构中，然后用二硫化碳溶液清洗副产物白磷，制备出Si@P@CNFs复合负极材料，本方法使得电池负极材料具有高容量、高倍率、长寿命的储锂性能。