一种电催化CO2还原制CO的催化剂及其制备方法和应用，该催化剂的活性组分包括Fe和M，其中，M为Bi、Ga、In、Te及Sn中的一种或几种；Fe和M的摩尔比为1：(0.5～2)；催化剂通过引入主族金属调控过渡金属Fe的电子性质以实现活性组分间的d‑p杂化效应和协同作用，显著提高CO2电化学活性和CO法拉第效率；该制备方法通过制备ZIF‑8基前驱体并焙烧得到催化剂，使得催化剂原子结构稳定，活性组分分散均匀，电催化过程稳定性好；以及具体应用中，可实现～95％的CO法拉第效率、～40mA/cm2的电流密度，且其在较宽的偏压范围内(‑0.4～‑0.9V vs.RHE)CO法拉第效率≥80％。