本发明涉及一种用于钠离子电池的铁基磷酸盐复合正极材料及其制备方法，铁基磷酸盐复合正极材料包括磷铁钠矿型NaFePO4和橄榄石型L i FePO4；化学通式为：xNaFePO4﹒L i FePO4，其中1≤x≤10，将该复合正极材料用于钠离子电池中，充放电过程，橄榄石型L i FePO4中的锂离子进行离子脱嵌，随着充放电次数增加，脱出的锂离子的空位逐渐被电解液中的钠离子占据，橄榄石型L i FePO4向橄榄石型NaFePO4转变，形成橄榄石型NaFePO4与磷铁钠矿型NaFePO4的复合相，此过程中橄榄石型L i FePO4提供连续的钠离子传输通道，提高钠离子传输速率进而提升磷铁钠矿型NaFePO4电化学活性。