本发明属于糖类分离技术领域，涉及一种高选择性卷式膜及其应用。所述高选择性卷式膜的膜片组中所含膜袋的分离膜由聚酰胺分离膜形成，所述聚酰胺分离膜包括多孔支撑层以及负载于多孔支撑层表面的改性聚酰胺分离层；所述改性聚酰胺分离层由复合多元胺与多元酰氯在腐殖酸盐的存在下通过界面聚合形成，所述复合多元胺为脂肪族多元胺和金刚烷改性二胺按照质量比1:(0.1～0.5)的复合物，所述金刚烷改性二胺为金刚烷二胺和脂环族二异氰酸酯按照摩尔比(1.2～2):1进行加成反应的产物；所述金刚烷二胺的通式为NH2(CH2)nR1(CH2)mNH2。本发明提供的卷式膜能够在高压条件下以较高通量稳定运行，能够长时间稳定地用于单糖和多糖的分离。