Bei einem Verfahren zur Herstellung von 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxan aus 2-Nitro-1,3-propandiol sollte ohne Einsatz organischer Lösungs­mittel im technischen Maßstab von nicht vorgereinigten 2-Brom-2-ni­tro-1,3-propandiol ausgegangen werden. Dies gelang dadurch, daß man in einer ersten Stufe eine Mischung von Brom und wäßriger Bromwas­serstofflösung über einen Wärmetauscher im Kreislauf fördert und vor dem Wärmetauscher die wäßrige Lösung eines Alkali- und Erdalkalime­tallsalzes des 2-Nitro-1,3-propandiols in einer solchen Geschwindig­keit unter Kühlung zudosiert, daß die maximale Reaktionstemperatur 30°C nicht übersteigt, und danach in einer zweiten Reaktionsstufe Paraformaldehyd und Schwefelsäure zugibt, oberhalb Raumtemperatur ausreagieren läßt und die organische Phase abtrennt.