Die Erfindung betrifft hochmolekulare Polyazole, insbesondere Polybenzimidazole, die in organischen Lösungsmitteln eine verbesserte Löslichkeit aufweisen und ein zweistufiges Verfahren zu ihrer Herstellung, das ein Erhitzen eines Präpolymers über ein Temperatur-Zeit-Programm umfasst. Die Polyazole haben eine inherente Viskosität einer l-gew.-%igen Polymerlösung in N,N-Dimethylacetamid größer 1,1 dl/g und eine Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln von mindestens 80 Gew.-% unter Atmosphärendruck. Die Polyazole sind besonders für die Herstellung von Polymerelektrolytmembranen geeignet, die in Hochtemperaturbrennstoffzellen einsetzbar sind.