公开(公告)号：CN107282121B

公开(公告)日：2019-12-24

申请号：CN201610197076.7

申请日：2016-03-31

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 郑明芳 ,  刘珺 ,  张海英 ,  王怀杰 ,  吴红飞

IPC分类号： B01J31/22 ,  C07C2/22 ,  C07C11/02 ,  C07C11/08 ,  C07C11/107

摘要： 本发明公开了一种用于乙烯齐聚反应工艺的催化剂组合物，包括式(I)所示的主催化剂氯化2‑乙酰基‑6‑(1H‑2‑苯并咪唑基)缩胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂、叔丁基过氧化氢和有机溶剂。根据本发明，采用本发明所述的催化剂组合物用于乙烯齐聚反应工艺，具有非常高的齐聚反应活性，α‑烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铁比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。

公开(公告)号：CN105562084B

公开(公告)日：2018-11-02

申请号：CN201410534886.8

申请日：2014-10-11

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 张海英 ,  郑明芳 ,  刘珺 ,  王怀杰 ,  李维真 ,  栗同林 ,  吴红飞 ,  祁彦平

IPC分类号： B01J31/22 ,  C07C11/02 ,  C07C2/32

摘要： 本发明公开了一种用于乙烯齐聚反应工艺的催化剂组合物，包括式(I)所示的主催化剂氯化2‑苯并恶唑基‑6‑乙酰基缩胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂、水和有机溶剂。根据本发明，采用本发明所述的催化剂组合物用于乙烯齐聚反应工艺，具有非常高的齐聚反应活性，α‑烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铁比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。

公开(公告)号：CN105566043B

公开(公告)日：2018-04-10

申请号：CN201410543250.X

申请日：2014-10-14

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 王怀杰 ,  郑明芳 ,  张海英 ,  刘珺

IPC分类号： C07C11/02 ,  C07C2/22 ,  B01J31/22

摘要： 本发明公开了一种乙烯齐聚反应方法，具体为使用含水乙烯为原料，加入式(I)所示的配合物氯化2‑酰基‑1,10‑菲咯啉缩胺合铁(II)为主催化剂、含铝助催化剂和有机溶剂：根据本发明所述的方法进行乙烯齐聚反应，具有非常高的齐聚反应活性，α‑烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铁比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。

公开(公告)号：CN105503504B

公开(公告)日：2018-01-23

申请号：CN201410542508.4

申请日：2014-10-14

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 刘珺 ,  郑明芳 ,  张海英 ,  王怀杰 ,  李维真 ,  栗同林 ,  吴红飞 ,  祁彦平

IPC分类号： C07C11/02 ,  C07C2/22 ,  B01J31/22

摘要： 本发明公开了一种乙烯齐聚连续反应方法，使用含水乙烯为原料，在式(I)所示的主催化剂氯化2‑(2‑苯并咪唑基)‑8‑乙酰苯胺基喹啉合(茂基)钛配合物、含铝助催化剂和有机溶剂的作用下进行齐聚反应：根据本发明，采用本发明所述的方法用于乙烯齐聚反应工艺，具有非常高的齐聚反应活性，α‑烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/钛比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。

公开(公告)号：CN107286278A

公开(公告)日：2017-10-24

申请号：CN201610200414.8

申请日：2016-03-31

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 刘珺 ,  郑明芳 ,  王怀杰 ,  张海英 ,  吴红飞

IPC分类号： C08F110/02 ,  C08F4/69

CPC分类号： C08F4/69232 ,  C08F110/02

摘要： 本发明公开了一种用于乙烯齐聚反应工艺的催化剂组合物，包括式(I)所示的主催化剂氯化2-(1H-2-苯并咪唑基)-8-乙酰苯胺基喹啉合铬(III)配合物、含铝助催化剂和叔丁基过氧化氢。 根据本发明，采用本发明所述的催化剂组合物用于乙烯齐聚反应工艺，具有非常高的齐聚反应活性，α-烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铬比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。

公开(公告)号：CN106673943A

公开(公告)日：2017-05-17

申请号：CN201510751612.9

申请日：2015-11-06

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 张海英 ,  王怀杰 ,  郑明芳 ,  刘珺

IPC分类号： C07C11/02 ,  C07C2/22 ,  B01J31/22

摘要： 本发明提供了一种1-丁烯二聚方法，所述方法包括将1-丁烯在如式I所示的氯化2-甲酰基-1,10-菲咯啉缩胺合钴(II)配合物的主催化剂和含铝助催化剂的作用下，以及在有机溶剂的存在下进行二聚反应，其中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基。本发明使用了新型的菲咯啉基钴配合物作为1-丁烯二聚反应的主催化剂，不仅开创了丁烯二聚催化剂的新领域，而且反应工艺引发迅速、运行稳定、重复性好，并且获得较高的原料转化率、反应活性和产品线性率，为1-丁烯二聚制备辛烯提供了一种具有良好的反应效果和经济效益的新方法。

公开(公告)号：CN106673932A

公开(公告)日：2017-05-17

申请号：CN201510746638.4

申请日：2015-11-06

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 张海英 ,  王怀杰 ,  刘珺 ,  郑明芳

IPC分类号： C07C2/22 ,  C07C11/02 ,  B01J31/22

CPC分类号： C07C2/22 ,  B01J31/143 ,  B01J31/183 ,  B01J2231/20 ,  B01J2531/0244 ,  C07C2531/22 ,  C07C11/02

摘要： 本发明提供了一种1-丁烯二聚方法，所述方法包括将1-丁烯在如式I所示的氯化2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩胺合钴(II)配合物的主催化剂和含铝助催化剂的作用下，以及在有机溶剂的存在下进行二聚反应，其中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基。本发明使用了新型的菲咯啉基钴配合物作为1-丁烯二聚反应的主催化剂，不仅开创了丁烯二聚催化剂的新领域，而且反应工艺引发迅速、运行稳定、重复性好，并且获得较高的原料转化率、反应活性和产品线性率，为1-丁烯二聚制备辛烯提供了一种具有良好的反应效果和经济效益的新方法。

公开(公告)号：CN104338557B

公开(公告)日：2017-04-26

申请号：CN201310347221.1

申请日：2013-08-09

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 栗同林 ,  郑明芳 ,  刘珺 ,  王怀杰 ,  张海英 ,  李维真

IPC分类号： B01J31/22 ,  C07C2/30 ,  C07C2/22

摘要： 本发明公开了一种用于乙烯齐聚反应工艺的催化剂组合物，包括式(I)所示的主催化剂氯化2‑乙酰基‑1,10‑菲咯啉缩胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂、水和有机溶剂。根据本发明，采用本发明所述的催化剂组合物用于乙烯齐聚反应工艺，具有非常高的齐聚反应活性，α‑烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铁比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。

公开(公告)号：CN105566043A

公开(公告)日：2016-05-11

申请号：CN201410543250.X

申请日：2014-10-14

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 王怀杰 ,  郑明芳 ,  张海英 ,  刘珺

IPC分类号： C07C11/02 ,  C07C2/22 ,  B01J31/22

摘要： 本发明公开了一种乙烯齐聚反应方法，具体为使用含水乙烯为原料，加入式(I)所示的配合物氯化2-酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)为主催化剂、含铝助催化剂和有机溶剂：根据本发明所述的方法进行乙烯齐聚反应，具有非常高的齐聚反应活性，α-烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铁比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。

公开(公告)号：CN105566040A

公开(公告)日：2016-05-11

申请号：CN201410542570.3

申请日：2014-10-14

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 郑明芳 ,  刘珺 ,  张海英 ,  王怀杰 ,  李维真 ,  栗同林 ,  吴红飞 ,  祁彦平

IPC分类号： C07C11/02 ,  C07C2/22 ,  B01J31/22

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明公开了一种乙烯齐聚反应方法，具体为使用含水乙烯为原料，加入式(I)所示的配合物氯化2-乙酰基-6-(1H-2-苯并咪唑基)缩胺合铁(II)为主催化剂、含铝助催化剂和有机溶剂：根据本发明，采用本发明所述的催化剂用于乙烯齐聚反应工艺，具有非常高的齐聚反应活性，α-烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铁比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。