公开(公告)号：CN102382074A

公开(公告)日：2012-03-21

申请号：CN201110207256.6

申请日：2011-07-24

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  王辉 ,  刘文彬 ,  沈贤德 ,  高胜男 ,  方雪 ,  韩东明

IPC: C07D265/16 ,  C08G73/00

Abstract: 本发明提供的是一种二元酚型手性和外消旋苯并噁嗪及其制备方法。以摩尔比为1∶2∶4的二元酚、手性伯胺和多聚甲醛为原料，120～160℃反应30～60分钟，有机溶剂溶解，加入浓度为1～3mol/L的碱溶液进行碱洗，水洗2～4次，有机层加入固体干燥剂干燥6～12小时，旋转蒸发去除有机溶剂，在真空干燥6～12小时，即得到苯并噁嗪单体。本发明不仅反应时间大大缩短，而且避免了在反应过程中使用大量有毒的有机溶剂，减少了后处理环节；聚合物的交联密度提高，加上苯环数量的增多，从而使聚合物的玻璃化转变温度、耐热性能和耐湿热性能有很大提高。可用于先进复合材料基体树脂、电子封装材料、绝缘材料以及手性体分离材料等领域。

公开(公告)号：CN102311521A

公开(公告)日：2012-01-11

申请号：CN201110141761.5

申请日：2011-05-30

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 董红星 ,  王艳辉 ,  李俊青 ,  佟飞 ,  王振兴 ,  沈贤德

IPC: C08F265/02 ,  C08F2/44 ,  C08J9/26 ,  B01J20/285 ,  B01J20/30 ,  B01D15/10

Abstract: 本发明提供的是一种联萘胺分子印迹聚合物的制备方法及应用方法。将S-1，1-联萘-2-胺和甲基丙烯酸溶于制孔剂中，超声条件下通氮气5分钟，18℃常压条件下预聚合10小时，使S-1，1-联萘-2-胺与甲基丙烯酸充分作用形成复合物，加入二甲基丙烯酸乙二醇酯及偶氮二异丁腈，再次在超声条件下通氮气5分钟，然后置于60℃恒温水浴锅中聚合12小时，得到块状分子印迹聚合物，粉碎、研磨，过60μm-20μm筛后，用丙酮反复沉降，去除极细颗粒，干燥后得到联萘胺分子印迹聚合物。作为高效液相色谱固定相，实现对外消旋DABN的手性拆分，其分离因子可达2.4。本发明的方法分离性能高，成本低，操作简单，稳定性好。

公开(公告)号：CN102276768A

公开(公告)日：2011-12-14

申请号：CN201110150671.2

申请日：2011-06-07

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 张春红 ,  刘方彬 ,  张爽 ,  耿倩倩 ,  张丽丽 ,  万浩 ,  沈贤德 ,  白建伟 ,  冈本佳男

IPC: C08F138/00 ,  C08F4/80 ,  B01J20/29 ,  B01J20/30 ,  B01D15/38

Abstract: 本发明提供的是一种聚苯乙炔衍生物的制备方法及应用方法。在N-(4-乙炔基苯甲酰)-L-亮氨酸乙酯单体中加入反应溶剂，配成摩尔浓度为0.01-1.0M的溶液，按照单体、铑催化剂摩尔比为10-100∶1，加入铑催化剂，在20-40℃温度下聚合反应；按照催化剂与终止剂的摩尔比为1∶1～8，加入终止剂进行终止反应；按照反应溶液与正己烷的体积比为1∶8～18的比例将反应溶液滴入到正己烷中，形成黄色沉淀析出，过滤、正己烷洗涤2～3次，20～40℃真空干燥；得到的酰胺基为链接基团的侧链带有L-亮氨酸乙酯的聚苯乙炔衍生物，采用有机溶剂作为涂敷溶剂涂敷到大孔硅胶上，作为涂敷型聚苯乙炔衍生物液相色谱手性固定相。

公开(公告)号：CN101891855A

公开(公告)日：2010-11-24

申请号：CN201010221556.5

申请日：2010-07-09

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 张春红 ,  刘方彬 ,  沈贤德

IPC: C08F138/00 ,  C08F4/80

Abstract: 本发明提供的是一种以聚乳酸为侧链的新型光学活性聚苯乙炔合成方法。以末端为苯乙炔基的光学活性聚L-乳酸或聚D-乳酸为大分子单体，采用铑催化剂，在常温、常压、惰性气体保护下进行大分子单体的均聚，合成高分子量的以聚乳酸为侧链的聚苯乙炔。该聚苯乙炔在多种有机溶剂中具有较好的溶解性。由于光学活性聚L-乳酸或聚D-乳酸侧链诱发聚苯乙炔主链的螺旋结构，使该聚苯乙炔具有光学活性，在生物、光、电及高效液相色谱手性分离方面具有良好的应用前景。本发明的合成方法，工艺简单，易于操作并实现工业化。

公开(公告)号：CN101851307A

公开(公告)日：2010-10-06

申请号：CN201010203445.1

申请日：2010-06-21

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 张春红 ,  刘方彬 ,  沈贤德

IPC: C08F112/08 ,  C08F8/42 ,  C08F8/30

Abstract: 本发明提供的是一种星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法。(1)利用原子转移自由基聚合反应合成溴基聚苯乙烯；(2)通过溴基聚苯乙烯的叠氮化反应合成叠氮基聚苯乙烯；(3)叠氮基聚苯乙烯和乙炔基吡啶发生click反应，合成含有吡啶基和三唑基的聚苯乙烯大分子配体；(4)聚苯乙烯大分子配体的吡啶基和三唑基与钌形成配位键，合成星形聚苯乙烯大分子钌配合物。本发明的以吡啶基和三唑基为配位基团的星型聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，为有机大分子金属配合物的设计与合成提供新思路。

公开(公告)号：CN102911073B

公开(公告)日：2014-12-17

申请号：CN201210398557.6

申请日：2012-10-19

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 张春红 ,  耿倩倩 ,  王海伦 ,  苏广东 ,  张爽 ,  沈贤德

IPC: C07C231/02 ,  C07C233/87

Abstract: 本发明提供的是一种N-(4-乙炔基苯基羰基)-L-苯甘氨酸乙酯及制备方法。常温、常压下，按照4-乙炔基苯甲酸、L-苯甘氨酸乙酯、催化剂摩尔比为1:0.8~2:0.8~10的比例，将4-乙炔基苯甲酸、L-苯甘氨酸乙酯和催化剂溶解于反应溶剂中，进行酰胺化反应，其中4-乙炔基苯甲酸的摩尔浓度为0.05~1.0M，反应温度为10~35℃，反应时间为10~40h，反应结束后，反应液过滤，滤液蒸发除溶剂。本发明的新化合物在空气中极为稳定，不会氧化变质，同时也具有良好的热稳定性和光学活性，在光学活性化合物领域具有广泛的潜在应用。本发明的新化合物的制备方法，该方法过程简单，易于操作，副产物少并易于提纯。

公开(公告)号：CN102634019B

公开(公告)日：2013-10-30

申请号：CN201210124347.8

申请日：2012-04-25

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  刘文彬 ,  周光亮 ,  王辉 ,  何轩宇 ,  沈贤德 ,  刘珺婷

IPC: C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种混合双酚型共聚芴基苯并噁嗪预聚体及其制备方法。向容器中加入二胺、混合双酚以及体积比浓度为37的甲醛溶液，二胺、混合双酚、甲醛三者物质的量比为1～1.2∶1∶4，加入有机溶剂溶解，在50～100℃下反应4～8小时，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠或碳酸钠水溶液进行碱洗，用去离子水洗涤，分离，有机层加入无水硫酸钠，静止12小时，过滤，滤液经旋转蒸发去除有机溶剂，真空干燥，即得到混合双酚型共聚芴基苯并噁嗪预聚体。该预聚体可用于先进复合材料基体树脂、电子封装材料、绝缘材料、阻燃材料、耐烧蚀材料以及层压材料等领域。

公开(公告)号：CN102276768B

公开(公告)日：2013-07-31

申请号：CN201110150671.2

申请日：2011-06-07

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 张春红 ,  刘方彬 ,  张爽 ,  耿倩倩 ,  张丽丽 ,  万浩 ,  沈贤德 ,  白建伟 ,  冈本佳男

IPC: C08F138/00 ,  C08F4/80 ,  B01J20/29 ,  B01J20/30 ,  B01D15/38

Abstract: 本发明提供的是一种聚苯乙炔衍生物的制备方法及应用方法。在N-(4-乙炔基苯甲酰)-L-亮氨酸乙酯单体中加入反应溶剂，配成摩尔浓度为0.01-1.0M的溶液，按照单体、铑催化剂摩尔比为10-100∶1，加入铑催化剂，在20-40℃温度下聚合反应；按照催化剂与终止剂的摩尔比为1∶1～8，加入终止剂进行终止反应；按照反应溶液与正己烷的体积比为1∶8～18的比例将反应溶液滴入到正己烷中，形成黄色沉淀析出，过滤、正己烷洗涤2～3次，20～40℃真空干燥；得到的酰胺基为链接基团的侧链带有L-亮氨酸乙酯的聚苯乙炔衍生物，采用有机溶剂作为涂敷溶剂涂敷到大孔硅胶上，作为涂敷型聚苯乙炔衍生物液相色谱手性固定相。