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公开(公告)号：CN104649290A
公开(公告)日：2015-05-27
申请号：CN201310585206.0
申请日：2013-11-19
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C01B39/02
CPC分类号： C01B39/02 , C01P2002/72
摘要： 本发明涉及一种无有机模板合成β分子筛的方法，包括下面步骤：混合二氧化硅源、氧化铝源、氧化钠源和水，搅拌合成初始凝胶并继续搅拌至干胶状；加入β分子筛晶种，在100～180°温度下水热晶化12～130小时，合成β分子筛。合成初始凝胶的原料摩尔配比为SiO2/Al2O3＝5～25，Na2O/SiO2＝0.18～0.5，H2O/SiO2＝1～7.6。β分子筛晶种的SiO2/Al2O3＝11～70，β分子筛的晶种加入量以质量计为二氧化硅源的0.5～5％。应用本发明可以直接合成出高质量的β分子筛晶体，由于晶种加入量少且合成温度较低，有效降低了合成成本；由于没有加入有机模板剂，合成后的产品不用焙烧即具有通畅的孔道，进一步降低了生产过程中的能耗；由于加入的水极少，因此本发明的硅源利用率提高、且单釜产率大大提高。
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公开(公告)号：CN102049291B
公开(公告)日：2013-03-27
申请号：CN200910237004.0
申请日：2009-10-30
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 一种烃类催化裂化催化剂，其特征在于按催化剂总重量为100％计，含有30～80重量％的分子筛，以及10～65重量％的粘土；催化剂中含P，以P2O5计为5.0～20.0重量％，La2O3的含量为0～1.0重量％；催化剂中的P是由磷酸铝溶胶提供的；催化剂所用的磷酸铝溶胶含2～10重量％的Al和5～15重量％的P，pH为1.0～2.5，以HNO3计，含量为2～20重量％。所制备的烃类催化裂化催化剂强度好、活性高，可以作为助剂与主催化剂搀兑使用，对主催化剂活性降低少，可改善产品分布，具有良好的干气、焦炭选择性，同时还可提高轻油收率。
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公开(公告)号：CN102049284B
公开(公告)日：2012-10-17
申请号：CN200910237013.X
申请日：2009-10-30
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 一种催化裂化丙烯助剂，其特征在于以助剂总重量为100％计，含有30～80重量％的分子筛，其中ZSM-5沸石含量为28～78重量％，含10～65重量％的粘土，助剂中含P，以P2O5计为5.0～20.0重量％，优选为7.0～15.0重量％，La2O3的含量为0～1.0重量％；采用磷酸铝溶胶为粘结剂，提高了助剂的耐磨强度，提高了喷雾浆料固含量，同时避免了喷雾浆料和助剂上的氯含量。所制备的催化裂化丙烯助剂活性明显提高，与主催化剂搀兑使用，对主催化剂活性降低少，可改善产品分布，具有良好的干气、焦炭选择性，同时提高丙烯产率、提高汽油辛烷值。
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公开(公告)号：CN101822996B
公开(公告)日：2012-07-18
申请号：CN200910079176.X
申请日：2009-03-04
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 一种降低汽油硫含量的催化剂组合物及其制备方法。以催化剂组合物重量份数为100％计，包含0～90％分子筛、2～80％金属改性的粘土、0～80％未改性粘土，2～80％无机耐热氧化物，所述的金属改性的粘土，其中的金属为V和第二金属组分M，M选自IB族金属、IIB族金属、IIIB族金属、除V以外的VB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、VIIIB族金属中的一种或多种，金属改性的粘土经过以下的方法制备而得：将粘土研磨，加入钒和金属M的盐，充分研磨混合后，在600～950℃下焙烧0.5～4小时。
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公开(公告)号：CN102464334A
公开(公告)日：2012-05-23
申请号：CN201010550693.3
申请日：2010-11-18
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 郑州大学
摘要： 本发明涉及一种制备丝光沸石/ZSM-5复合分子筛的方法；将氢氧化钠、四乙基溴化铵和去离子水混合均匀，加入丝光沸石或ZSM-5晶种，晶种添加量为总投料SiO2质量的5％，超声震荡30min使晶种分散均匀，之后加入高岭土微球和白炭黑，搅拌半小时后将凝胶转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温下陈化10-40h后移至烘箱，110℃-170℃晶化14-70h；反应体系具有如下摩尔比组成：SiO2/Al2O3＝10-60，Na2O/SiO2＝0.029-0.31，TEA+/SiO2≥0.02，H2O/SiO2＝5.0-30.0；该方法仅需添加单一晶种，就可得到稍加改性直接用于FCC反应的产物。
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公开(公告)号：CN101797515B
公开(公告)日：2011-12-07
申请号：CN200910077976.8
申请日：2009-02-06
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 一种ZSM-5沸石/粘土复合催化材料的无胺制备方法，是以ZSM-5沸石为晶种，采用原位晶化方法在粘土载体上直接合成ZSM-5沸石，而不必使用有机胺、醇类或其它附加试剂。其制备方法是，将粘土、ZSM-5沸石晶种与分散剂混合，通过挤条、压片或喷雾干燥成型，成型物经过高温焙烧，与水玻璃、无机酸或碱金属氢氧化物和水混合，在碱性条件下直接水热晶化成为含ZSM-5沸石的复合材料，晶化反应完毕后过滤、洗涤、干燥。这种方法制备的ZSM-5/粘土复合材料中不含有机胺，不必经过高温焙烧除去模板剂，避免了晶化反应过程中以及焙烧有机胺所造成的环境污染问题，同时，复合材料的制备成本低，抗磨损性能好，分子筛与载体结合紧密，保证了催化反应对催化剂强度性能的要求。
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公开(公告)号：CN101590432B
公开(公告)日：2011-04-20
申请号：CN200810113263.8
申请日：2008-05-28
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 一种改性粘土及其制备方法。改性粘土为经过800～1100℃，0.3～10小时焙烧后的粘土，以改性粘土质量100％计，含P 0.1～3.0％，RE2O3 0.1～4.0％，Na2O 0.1～1.5％，改性粘土孔体积0.1～0.5mL/g，比表面50～400m2/g，平均粒径0.5～15μm。其制备方法包括：粘土在800～1100℃焙烧0.3～10小时；将焙烧后的粘土和去离子水混合均匀，加入浓度为0.5～15摩尔氢氧根离子/升的无机碱溶液，在50～100℃，反应0.1～5小时，得到粘土浆液，其中，去离子水与以干基计的粘土重量比为1.5～10，无机碱溶液与以干基计的粘土重量比为0.5～8，无机碱为氢氧化钠、水玻璃、氨水、偏铝酸钠中一种或多种；将粘土浆液过滤，在30～100℃用无机酸溶液洗涤，然后以浸渍的方式引入磷和稀土，过滤，干燥。
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公开(公告)号：CN101822996A
公开(公告)日：2010-09-08
申请号：CN200910079176.X
申请日：2009-03-04
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 一种降低汽油硫含量的催化剂组合物及其制备方法。以催化剂组合物重量份数为100％计，包含0～90％分子筛、2～80％金属改性的粘土、0～80％未改性粘土，2～80％无机耐热氧化物，所述的金属改性的粘土，其中的金属为V和第二金属组分M，M选自ⅠB族金属、ⅡB族金属、ⅢB族金属、除V以外的ⅤB族金属、ⅥB族金属、ⅦB族金属、ⅧB族金属中的一种或多种，金属改性的粘土经过以下的方法制备而得：将粘土研磨，加入钒和金属M的盐，充分研磨混合后，在600～950℃下焙烧0.5～4小时。
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公开(公告)号：CN101797516A
公开(公告)日：2010-08-11
申请号：CN200910077977.2
申请日：2009-02-06
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 一种ZSM-5沸石/粘土复合催化材料的制备方法，是采用原位晶化方法在粘土载体上直接合成ZSM-5沸石，其制备方法是，将粘土、ZSM-5沸石晶种与分散剂混合，成型，成型物经过高温焙烧，与非粘土提供的外加硅源、有机胺模板剂、碱金属氢氧化物和水混合，在碱性条件下通过水热晶化反应合成含ZSM-5沸石的复合材料，晶化完毕后过滤、洗涤、干燥。这种方法制备的复合材料，抗磨损性能好，分子筛与载体结合紧密，保证了催化反应对催化剂强度性能的要求。这种复合材料用于催化裂化过程中，具有增产液化汽，增产乙烯和丙烯的功能，同时产品选择性得到改善。
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公开(公告)号：CN100429149C
公开(公告)日：2008-10-29
申请号：CN200410091494.5
申请日：2004-11-26
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
CPC分类号： B01J29/084 , B01J37/0018 , B01J37/0045 , B01J2229/64 , C01B39/24
摘要： 本发明提供的一种高岭土喷雾微球合成高含量NaY分子筛的制备方法，制备过程包括以高岭土为原料，加入功能性组分、去离子水，制成的混合浆液经喷雾干燥得到高岭土喷雾微球，再经700～1000℃焙烧，经与导向剂混合晶化，滤饼水洗干燥，其特征在于功能性组分中含有结构性助剂，加入量为高岭土质量的2～10%；结构性助剂为淀粉、石墨粉、羧甲基纤维素中的一种或几种。本发明还可将主要粒径在20～110μm的喷雾微球一部分经高温焙烧得到高温焙烧土，另一部分喷雾微球在较低温度下焙烧得到偏高岭土，将两种焙烧高岭土混合后于水热条件下进行晶化反应，得到一种包含NaY分子筛的晶化产物，NaY含量为40～60%、硅铝比为3.5～5.5的晶化产物。
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