公开(公告)号：CN118105996A

公开(公告)日：2024-05-31

申请号：CN202211528369.0

申请日：2022-11-30

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 车春霞 ,  温翯 ,  张峰 ,  韩伟 ,  杨博 ,  景喜林 ,  齐海峰 ,  谭都平 ,  樊春江 ,  张万霞

IPC分类号： B01J27/185 ,  C07C7/167 ,  C07C5/09 ,  C07C11/04

摘要： 本发明提供了一种轻烃裂解碳二馏分选择加氢催化剂及其制备方法。该催化剂包括载体和活性组分，载体为磷掺杂碳材料，活性组分包括主活性组分和助活性组分，主活性组分包括Pd，助活性组分包括Au，主活性组分和助活性组分呈原子级分散在载体上。该催化剂的制备方法包括：将含磷化合物和碳水化合物在水中混合，经水热反应后，再至少经干燥、煅烧，得到磷掺杂碳材料载体；将活性组分负载于磷掺杂碳材料载体，得到催化剂半成品；将催化剂半成品进行还原，得到还原态的催化剂，即为所述的轻烃裂解碳二馏分选择加氢催化剂。本发明提供的轻烃裂解碳二馏分选择加氢催化剂具有优异的加氢活性、选择性以及抗结焦性能。

公开(公告)号：CN112844408B

公开(公告)日：2024-05-31

申请号：CN201911186864.6

申请日：2019-11-26

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 韩伟 ,  张峰 ,  常晓昕 ,  梁玉龙 ,  刘轶凡 ,  苟尕莲 ,  谭都平 ,  温翯 ,  刘树青 ,  周勇

IPC分类号： B01J23/89 ,  B01J37/02 ,  B01J35/69 ,  B01J35/61 ,  B01J35/63 ,  B01J35/64 ,  C07C7/167 ,  C07C11/04

摘要： 本发明涉及一种炔烃选择加氢催化剂的制备方法，特别是碳二前脱丙烷前加氢催化剂的制备方法。该方法制备的催化剂采用的载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构，催化剂至少含有Pd、Au、Ni、Cu，其中活性组分Pd以溶液及微乳液两种方式负载；Au采用溶液法负载，与以溶液法负载的Pd主要分布在载体小孔中；Ni、Cu采用微乳液浸渍法负载，与以乳液法负载的Pd主要分布在载体大孔中，并于负载Ni、Cu后负载。此方法制备的催化剂具有较低的还原温度，“绿油”生成量低，催化性能及抗结焦性能优异。

公开(公告)号：CN117463324A

公开(公告)日：2024-01-30

申请号：CN202210846584.9

申请日：2022-07-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 谭都平 ,  向永生 ,  张峰 ,  谢元 ,  车春霞 ,  韩伟 ,  温翯 ,  李平智 ,  柏介军

IPC分类号： B01J23/44 ,  B01J23/50 ,  B01J31/06 ,  B01J35/61 ,  B01J35/30 ,  B01J37/02 ,  C07C7/167 ,  C07C11/04

摘要： 本发明提供了一种炔烃选择加氢催化剂及其制备方法。该催化剂的载体为氧化铝或主要是氧化铝；催化剂的活性组分至少含有Pd和Ag，以载体的质量为100％计，Pd的含量0.02‑0.04％，Ag的含量为0.03‑0.15％(优选0.05‑0.15％)；该催化剂中形成有机笼，有机笼与催化剂外表面的距离在0.2mm以内，有机笼的尺寸为1.9‑2.7nm，所述Pd负载在有机笼内。采用本发明的催化剂进行碳二馏分选择性加氢工艺，丁烯的产率可以降低到传统催化剂的1/2以下。

公开(公告)号：CN117447291A

公开(公告)日：2024-01-26

申请号：CN202210850077.2

申请日：2022-07-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 谭都平 ,  温翯 ,  李保江 ,  张生芳 ,  李蓬勃 ,  张峰 ,  车春霞 ,  韩伟 ,  李平智

IPC分类号： C07C7/167 ,  C07C11/04 ,  B01J23/89

摘要： 本发明公开一种碳二馏分选择加氢方法，碳二馏分进入反应器进行气相加氢脱除乙炔反应，反应器入口温度为30～100℃，反应器压力为1.5～3.0MPa，气体体积空速为1500～12000h‑1；气相加氢脱除乙炔反应所使用的催化剂包括载体和活性组分，载体包括Al2O3，载体具有双峰孔径分布，孔径分别在15～50nm及60～500nm，活性组分至少包括Pd、Ni、Cu、Pt、Ce、Ag，以催化剂的质量100％计，催化剂含0.02～0.04％的Pd，1～5％的Ni，0.2‑1％的Cu，0.1‑0.5％的Ce，0.001‑0.01％Pt，0.06‑0.2％Ag，其中Ni、Cu的负载采用微乳液方式，微乳液的粒径在50～500nm，Pd、Pt、Ce、Ag的负载采用溶液方式。本发明方法能够减少催化剂结焦量，延长催化剂使用寿命。

公开(公告)号：CN117225439A

公开(公告)日：2023-12-15

申请号：CN202210646356.7

申请日：2022-06-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 温翯 ,  王爱琴 ,  张峰 ,  车春霞 ,  韩伟 ,  苟尕莲 ,  刘肖飞 ,  李保江 ,  张生芳 ,  杨珊珊

IPC分类号： B01J27/24 ,  B01J35/02 ,  B01J35/10 ,  C07C5/09 ,  C07C11/04

摘要： 本发明涉及一种抗CO中毒的Pd单原子催化剂，主要活性组分为钯，助活性组分为碳化钼，且所述碳化钼为尺寸2‑3nm的纳米颗粒，所述纳米颗粒嵌入二维氮掺杂碳载体中，钯在碳化钼上以原子级别分散；所述催化剂中，Pd含量为0.05wt％～1wt％，Mo含量为1wt％～15wt％，Mo与Pd的摩尔比为50:1～3:1。本发明还涉及上述抗CO中毒的Pd单原子催化剂的制备方法，以及上述抗CO中毒的Pd单原子催化剂在乙炔选择性加氢上的应用。该催化剂中活性组分钯在MoC‑NC载体上以原子级均匀分散，该催化剂对乙炔选择加氢反应具有较高的活性、选择性，显示出较高的抗CO中毒能力。

公开(公告)号：CN117164421A

公开(公告)日：2023-12-05

申请号：CN202210611596.3

申请日：2022-05-27

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 车春霞 ,  韩伟 ,  苟尕莲 ,  张峰 ,  梁玉龙 ,  温翯 ,  边虎 ,  何崇慧 ,  景喜林

IPC分类号： C07C5/09 ,  C07C5/05 ,  C07C11/04 ,  C07C11/06 ,  B01J23/89 ,  B01J35/10

摘要： 一种乙烷裂解制烯烃除炔方法，使用加氢催化剂，将乙烷裂解制烯烃中碳二、碳三混合物料进行选择加氢，以脱除其中的乙炔、丙炔及丙二烯。反应条件：入口温度50℃～95℃，压力1.5～3.0MPa，空速8000～14000h‑1。催化剂载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有小孔孔径为40～70nm，大孔孔径为200～500nm的双峰孔分布结构，催化剂载体的比表面积为4～15m2/g。催化剂至少含有Pd、Fe、Ni、Cu，其中Pd以微乳液和溶液两种方式负载，Ni、Cu是以微乳液方式负载，Fe以溶液方式负载。其中，溶液负载的Pd、Fe主要负载于40～70nm的小孔中，微乳液负载的Ni，Cu，Pd主要分布在载体200～500nm的大孔中。该除炔方法还原温度低，“绿油”生成量低，催化性能及抗结焦性能优异。

公开(公告)号：CN117160482A

公开(公告)日：2023-12-05

申请号：CN202210603639.3

申请日：2022-05-27

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 苟尕莲 ,  车春霞 ,  李永兵 ,  谭都平 ,  何崇慧 ,  梁玉龙 ,  温翯 ,  韩伟 ,  张峰 ,  边虎

IPC分类号： B01J23/89 ,  B01J35/10 ,  B01J37/02 ,  B01J37/18 ,  C07C5/09 ,  C07C7/167 ,  C07C11/04

摘要： 本发明涉及一种炔烃选择加氢催化剂，特别是甲醇制烯烃中乙炔选择加氢的催化剂，载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构，催化剂的比表面积为1～15m2/g，优选1～10m2/g。其中小孔的孔径为45～80nm，大孔的孔径300～950nm。催化剂至少含有Fe、Zn、Pd、Ni、Cu，其中Fe、Zn以溶液方式负载，Pd以微乳液和溶液两种方式负载，Ni、Cu是以微乳液方式负载。以催化剂的质量为100％计，Fe的含量为0.5～1.0％，Pd的含量为0.005～0.015％，其中微乳液负载的Pd含量为溶液法负载Pd含量的1/15～1/10，Zn与Fe的重量比为0.8～2.5，Ni的含量为0.4～7.5％，Cu与Ni的重量比为0.15～0.90，该除炔方法所采用催化剂还原温度较低，除炔过程“绿油”生成量低，催化性能及抗结焦性能优异，制备成本低。

公开(公告)号：CN117160476A

公开(公告)日：2023-12-05

申请号：CN202210594407.6

申请日：2022-05-27

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张峰 ,  梁玉龙 ,  韩伟 ,  车春霞 ,  温翯 ,  薛文利 ,  苟尕莲 ,  何崇慧 ,  边虎

IPC分类号： B01J23/89 ,  B01J35/10 ,  C07C7/00 ,  C07C7/167 ,  C07C7/04 ,  C07C11/04

摘要： 本发明涉及一种选择加氢催化剂，特别是选择加氢制聚合级乙烯的催化剂，其该催化剂的载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构，小孔的孔径为50～75nm，大孔的孔径650～880nm，催化剂的比表面积为2～20m2/g；催化剂至少含有Fe、Pd、Ni、Cu，Fe以溶液方式负载，Ni、Cu是以微乳液方式负载，其中Pd以微乳液和溶液两种方式负载；以催化剂的质量为100％计，溶液负载的Fe含量为0.2～3.0％，Pd含量为0.005～0.02％，Ni的含量为0.5～8.0％，Cu与Ni的重量比为0.15～0.50，微乳液负载的Pd含量为Cu含量的1/350～1/500，优选为1/400～1/450，微乳液方式负载的Ni，Cu，Pd主要分布在载体650～880nm的大孔中。

公开(公告)号：CN112934232B

公开(公告)日：2023-10-31

申请号：CN201911186865.0

申请日：2019-11-26

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张峰 ,  车春霞 ,  苟尕莲 ,  温翯 ,  韩伟 ,  梁玉龙 ,  李平智 ,  谭都平

IPC分类号： B01J23/89 ,  C07C5/05 ,  C07C5/09 ,  C07C11/06 ,  B01J35/10

摘要： 本发明涉及一种选择加氢催化剂，特别是碳三馏分选择加氢的催化剂，催化剂至少含有Pd，Rh，Ni、Cu，其中Pd以微乳液和溶液两种方式负载，Ni、Cu是以微乳液方式负载，Rh以溶液方式负载。以催化剂的质量为100％计，溶液负载的Pd的含量0.25～0.40％，Rh与溶液负载Pd的重量比为1.5～6.0，Ni的含量为5.0～10％，Cu与Ni的重量比为0.1～1.0，微乳液负载的Pd含量为Ni+Cu含量的1/100～1/200，优选为1/120～1/150。载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构，催化剂的比表面积为20～50m2/g。其中小孔的孔径为15～35nm，大孔的孔径70～300nm。其中，微乳液负载的Ni，Cu，Pd主要分布在载体70～300nm的大孔中。该催化剂具有较低的还原温度，“绿油”生成量低，催化性能及抗结焦性能优异。

公开(公告)号：CN112679306B

公开(公告)日：2022-07-05

申请号：CN201910988816.2

申请日：2019-10-17

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 苟尕莲 ,  张峰 ,  谢元 ,  韩伟 ,  温翯 ,  车春霞 ,  谭都平 ,  梁玉龙 ,  李平智

IPC分类号： C07C7/163 ,  C07C7/167 ,  C07C11/04 ,  B01J23/89 ,  B01J35/10 ,  B01J37/02

摘要： 一种采用粗氢为氢源的碳二后加氢工艺的选择加氢方法，在单段固定床反应器，反应工艺条件为：反应器入口温度65～130℃，压力1.5～3.0MPa，气体体积空速1500h‑1～4000h‑1，反应器的催化反应物料中，乙烯70～93v/v％，乙炔0.6～1.3v/v％，碳三馏分0.01～0.5v/v％，反应器入口物料中的氢炔比为2‑3(v/v)。所述的加氢方法采用催化剂至少含有Pd、Ag、Ni、Cu，载体采用双峰孔分布结构的氧化铝，孔径分别在15～50nm及80～500nm。Ni、Cu及部分Pd的负载采用微乳液法，所述的微乳液粒径大于50nm小于80nm，负载时使大部分Pd、Ni和Cu进入催化剂大孔中。部分Pd的负载采用过饱和浸渍法，由于毛细管虹吸作用，大部分Pd进入到载体表面的小孔中。Ag的负载采用饱和浸渍法。本发明选择加氢方法具有优异的抗结焦性能。