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公开(公告)号：CN106810630B
公开(公告)日：2020-06-09
申请号：CN201510874831.6
申请日：2015-12-02
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F110/02 , C08F2/44 , C08K9/04 , C08K9/02 , C08K3/04
摘要： 一种石墨烯/聚丙烯复合材料制备方法，先将氧化石墨烯分散到惰性溶剂形成悬浮液，加入金属有机试剂回流1～5hr，得到改性石墨烯分散液，金属有机试剂选自下述通式之一的化合物：RnM；RnMX；RnOM，R选自C1～C12烷基、C5～C12环烷基或C6～C12芳基，M选自Li、Na、Al、Mg、Zn和Ti，X为卤素；再将改性石墨烯分散液与丙烯、催化剂、助催化剂体系进行原位聚合反应。本发明由原位聚合工艺制备，采用传统烯烃聚合催化剂和助剂，保持原有聚合体系聚合工艺和催化剂活性的同时，提高了石墨烯在聚丙烯中的分散性，且石墨烯在聚丙烯中的含量可达1％～10％，显著改善了聚丙烯的力学性能及石墨烯/聚丙烯复合材料的导电性和抗静电性能。
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公开(公告)号：CN108059689B
公开(公告)日：2020-05-08
申请号：CN201610984408.6
申请日：2016-11-09
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F110/06 , C08F4/649 , C08F4/651
摘要： 本发明公开了一种烯烃聚合前催化剂组合物，包括含钛组分、含镁组分和式(I)结构的含氧杂二酮类内给电子体化合物，式(I)结构化合物中因酯基和醚键同时存在，用于丙烯聚合反应，催化剂表现出高活性，聚合物具有更高立构规整性，且给电子体的使用量明显降低，反映出该化合物在烯烃聚合催化剂领域的应用优势。本发明进一步公开了前催化剂组合物的制备方法和包含该前催化剂组合物的烯烃聚合催化剂组合物。
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公开(公告)号：CN107434832B
公开(公告)日：2020-02-14
申请号：CN201610353597.7
申请日：2016-05-25
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F110/06 , C08F4/649
摘要： 本发明提供一种聚丙烯催化剂组分，包含(式I)结构的磷酸酯类给电子体化合物，其具有更适宜的空间位阻和给电子性能，单独作为内给电子体应用于单反应器的丙烯聚合，可以得到具有更宽分子量分布(9～12)和高等规度的聚丙烯。本发明还进一步公开了该催化剂组分的制备方法，以及含上述催化剂组分的催化剂。
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公开(公告)号：CN106928382B
公开(公告)日：2019-11-08
申请号：CN201511021473.0
申请日：2015-12-31
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F4/646 , C08F4/649 , C08F110/02
摘要： 本发明提出一种超高分子量聚乙烯催化剂的制备方法，以烷氧基镁、醇、钛化合物为原料，采用喷雾冷却成型工艺，其特征在于制备方法包括：将无水烷氧基镁和醇的混合体系在温度35～100℃，压力7.5～10MPa条件下通入CO2，恒温、恒压反应0.5～2小时，烷氧基镁和醇的摩尔比为1:1～1:5；再将反应浆料进行喷雾冷却，冷却接受液体为0～‑20℃液体钛化合物。本发明中在特定反应条件下形成超临界CO2溶剂体系，替代常规方法中各种分散剂的使用，制备过程具有绿色、环保，与同类载体制备技术相比反应时间更短，催化剂的性能更优，特别应用于高性能超高分子量催化剂的制备，可生产分子量150～600万的超高分子量聚乙烯。
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公开(公告)号：CN109836618A
公开(公告)日：2019-06-04
申请号：CN201711212814.1
申请日：2017-11-28
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
发明人： 张文学 , 朱博超 , 辛忠 , 徐人威 , 黄安平 , 赵世成 , 高琳 , 董万卓 , 蒋晓峰 , 李忠 , 刘永军 , 巨娟霞 , 王卓妮 , 王霞 , 宋赛楠 , 刘小燕 , 刘强 , 邓守军 , 段成龙
摘要： 本发明提供一种改性氧化铝颗粒及其制备方法和应用。将芳香族羧酸和氧化铝颗粒加入有机溶剂中，在90℃-130℃下反应2-12h，所得产物经洗涤、20℃-90℃干燥得到表面芳香族羧酸改性氧化铝颗粒。以100质量份氧化铝纳米颗粒计，芳香族羧酸的用量为50至100质量份。改性后的氧化铝颗粒用作聚丙烯成核剂，与未改性的氧化铝颗粒相比，能够显著提高聚丙烯树脂组合物的结晶性能和力学性能。
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公开(公告)号：CN105859923B
公开(公告)日：2018-07-13
申请号：CN201510033763.0
申请日：2015-01-23
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 一种烯烃聚合催化剂组分及其制备方法以及其催化剂，催化剂组分中以重量百分比计，包含10～25％的镁、1～10％的钛、40～60％的卤素以及1～30％的内给电子体，内给电子体为通式(I)中至少一种化合物：其中，R选自C1～C10的直链或支链的烷基、C3～C10的环烷基、C6～C10的芳基、C7～C10的烷芳基或者芳烷基，优选C1～C6的直链或支链的烷基；n为0～10的整数。含该催化剂组成的催化剂用于烯烃聚合活性较高，所得聚合物的分子量分布更宽、等规度也更理想，可广泛用于烯烃CH2＝CHR(共)聚合反应，上述给电子体化合物的制备方法简单，原料易得且成本低，具有广阔的应用前景。
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公开(公告)号：CN105985466B
公开(公告)日：2018-07-10
申请号：CN201510068326.2
申请日：2015-02-10
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种齐格勒‑纳塔型催化剂及其催化体系，以1,4‑苯并二噁烷‑2,3‑二甲酸酯类结构的化合物作为内给电子体，催化剂体系用于烯烃聚合时活性更高，特别的用于丙烯均聚合时，可得到综合性能优良的聚合物，且化合物制备方法简单、原料易得、成本低，有广泛的应用前景。
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公开(公告)号：CN108059689A
公开(公告)日：2018-05-22
申请号：CN201610984408.6
申请日：2016-11-09
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F110/06 , C08F4/649 , C08F4/651
摘要： 本发明公开了一种烯烃聚合前催化剂组合物，包括含钛组分、含镁组分和式(I)结构的含氧杂二酮类内给电子体化合物，式(I)结构化合物中因酯基和醚键同时存在，用于丙烯聚合反应，催化剂表现出高活性，聚合物具有更高立构规整性，且给电子体的使用量明显降低，反映出该化合物在烯烃聚合催化剂领域的应用优势。本发明进一步公开了前催化剂组合物的制备方法和包含该前催化剂组合物的烯烃聚合催化剂组合物。
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公开(公告)号：CN107434830A
公开(公告)日：2017-12-05
申请号：CN201610352828.2
申请日：2016-05-25
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F4/651 , C08F4/649 , C08F4/645 , C08F110/06
摘要： 本发明提供一种宽分布聚丙烯催化剂组分，包含吡咯四甲酸酯类给电子体化合物由通式(I)所示，单独作为内给电子体应用于单一反应器的丙烯聚合，可以得到宽分子量分布和高等规度的聚丙烯。本发明还进一步公开了上述催化剂组分的制备方法、含上述催化剂组分的催化剂。
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公开(公告)号：CN104558362B
公开(公告)日：2017-07-14
申请号：CN201310520839.3
申请日：2013-10-29
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F212/36 , C08F212/08 , C08F222/14 , C08J9/28 , C08F4/02 , C08F10/00
摘要： 本发明涉及一种二乙烯基苯、苯乙烯、二甲基丙烯酸乙二醇酯聚合而成的三元共聚物载体及其制备方法。载体孔径为3‑18nm，比表面积为80‑300m2/g，堆密度为0.25‑0.35g/ml。该载体采用分散聚合法制得，反应单体二乙烯基苯、苯乙烯、二甲基丙烯酸乙二醇酯依次加入分散液中，通过加入稳定剂来控制聚合物载体的颗粒形态，加入致孔剂来调节聚合物载体的孔径。本发明所制备的三元共聚物载体为单分散多孔性微球，载体颗粒粒径和孔径可控，有利于茂金属催化剂体系的负载，形成的催化剂活性较高。
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