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公开(公告)号:CN104628900B
公开(公告)日:2017-05-10
申请号:CN201310552108.7
申请日:2013-11-08
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: C08F4/02 , C08F110/06 , C08F210/06 , C08F4/649 , C08F4/646 , C08F2/34 , C08F2/02
摘要: 本发明公开了一种球形卤化镁载体的制备方法,在卤化镁载体制备过程中加入碳原子数为C6~C20的单酚或取代单酚,多酚或取代多酚,先得到组成为MgX2‑nROH‑m(LB)的卤化镁‑醇‑酚络合物,式中X为卤素,R为C2~C8的烷基驱者或羟基取代的烷基,LB为酚类化合物,n=1.8~2.8,m=0.01~0.50;络合物再经预分散、再分散、骤冷定型等工序,得到球形卤化镁载体。得到的载体具有良好球形结构、粒径分布均匀、比表面积大、孔容大。本发明还进一步公开了所述载体在抗冲共聚聚丙烯催化剂上的应用,得到共聚聚丙烯橡胶相含量做到40%(二甲苯室温可溶物含量)而不粘釜,具有广泛的应用前景。
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公开(公告)号:CN104530267B
公开(公告)日:2016-11-09
申请号:CN201410800024.5
申请日:2014-12-19
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: C08F10/00 , C08F4/02 , C08F220/28 , C08F212/36 , C08F212/08 , C08F212/14 , C08F212/12 , C08F2/44 , C08K3/22 , C08F2/20 , C08J9/28
摘要: 本发明涉及一种烯烃聚合催化剂有机载体的制备方法。该制备方法包括:将醇与水混合,得到分散液;将反应单体加入分散液中,得到混合溶液;将稳定剂、金属氧化物颗粒、自由基引发剂加入到混合溶液中,升温至60‑85℃,搅拌反应3‑12小时,对反应产物进行洗涤、干燥得到含金属氧化物的共聚物,金属氧化物中的金属包括第VIII族、IB族、IIB族以及IIA族中的金属原子的一种或几种的组合;利用酸除去含金属氧化物的共聚物中的金属氧化物,经过洗涤、干燥得到烯烃聚合催化剂有机载体。该制备方法可以对有机载体的形态及比表面积进行调控,使其更容易在体系中析出,固体颗粒更容易过滤,同时增加反应单体的产率,得到粒径分布较窄的有机载体。
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公开(公告)号:CN103319638B
公开(公告)日:2015-12-02
申请号:CN201210077908.3
申请日:2012-03-22
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: C08F210/06 , C08F4/649 , C08F2/02 , C08F2/34
摘要: 一种丙烯共聚催化剂,以重量百分比计,包含10~25%镁、1~10%钛、40~60%卤素,1~30%内电子体化合物,内给电子体是由磷酸酯和邻苯二甲酸酯组成,两者的摩尔比为0.5~2∶2,优选为1∶1。利用该催化剂,以丙烯、α-烯烃为原料,通过本体-气相聚合可得到橡胶相组分含量为10.0~30.0wt%,橡胶相组分的玻璃化转变温度为-45℃~-55℃的聚丙烯合金,合金具有突出的低温抗冲击性能,-20℃的冲击强度与常温的材料抗冲击强度相当,因而具有广泛的应用前景。
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公开(公告)号:CN104558303A
公开(公告)日:2015-04-29
申请号:CN201310520867.5
申请日:2013-10-29
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: C08F10/06 , C08F110/06 , C08F4/649 , C08F4/646
CPC分类号: Y02P20/52
摘要: 本发明公开了一种负载型聚丙烯的催化剂,催化剂包含1,8-萘并-1,3-二氧六环结构的通式(I)化合物:式(I)中,取代基R1,R2相同或不同,选自H、C1~C10的直链或支链烷基,C3~C10的环烷基;R3,R8相同或不同,选自H,氨基,硝基,卤素,C1~C10的直链或支链烷基;R4,R5,R,6,R7相同或不同,选自H,氨基,硝基,卤素,C1~C10的直链或支链烷基,C3~C10的环烷基或芳基。与现有技术相比,通式(I)的结构与MgCl2载体表面上的Mg2+络合更容易形成稳定的环状螯合物,有利于给电子在MgCl2载体表面上的吸附,减少形成无规活性中心,特别是丙烯聚合时,不仅保持了二醚类催化剂的超高聚合活性,而且等规度有所提高。给电子体化合物通过一步反应制得,反映出含有上述给电子体的催化剂的应用优势。
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公开(公告)号:CN104558261A
公开(公告)日:2015-04-29
申请号:CN201310520824.7
申请日:2013-10-29
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: C08F4/02 , C08F4/6592 , C08F212/36 , C08F212/08 , C08F220/28 , C08J9/28 , C08F10/02
摘要: 本发明涉及一种烯烃聚合茂金属催化剂体系及其制备方法。催化剂主要由有机高分子聚合物载体、助催化剂以及茂金属化合物组成,其中,载体为苯乙烯-二乙烯基苯-甲基丙烯酸羟乙酯三元共聚物。助催化剂,以铝Al的摩尔数记,与茂金属化合物,以化合物中金属原子M的摩尔数记,的摩尔比Al:M为50~300,以铝Al的摩尔数记,每克有机高分子聚合物载体中含1-12毫摩尔助催化剂。制备方法主要是先合成有机高分子聚合物载体,然后再进行茂金属催化剂的负载。本发明制备方法简单、环保,催化剂由于采用了新型有机多孔性载体,制备得到的催化剂及聚合物形态好,催化剂活性较高。
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公开(公告)号:CN103665209A
公开(公告)日:2014-03-26
申请号:CN201210346847.6
申请日:2012-09-18
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
CPC分类号: Y02P20/52
摘要: 本发明提供一种聚丙烯催化剂,催化剂组成包括10%~25%镁、1%~15%钛、40%~60%卤素和1~10%内给电子体化合物,其中内给电子体为式(I)、(II)的两种不同结构的二酯类化合物复配物,两种化合物的重量比为0.5~6.3。该催化剂显示出更好的氢调敏感性和聚合活性,可获得高流动性聚丙烯。本发明进一步公开了催化剂的制备方法。
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公开(公告)号:CN103483472A
公开(公告)日:2014-01-01
申请号:CN201210194014.2
申请日:2012-06-13
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号: C08F10/06 , C08F110/06 , C08F4/649
CPC分类号: Y02P20/52
摘要: 负载型聚丙烯催化剂,采用含有薁的基本骨架(七元环并五元环的芳香烃结构)的通式(I)1,3-二酯类化合物作为内给电子体,负载型催化剂具有高催化活性和立构规整性,且给电子体用量较低,反映出该化合物作为给电子体的应用优势。本发明还进一步公开了负载型催化剂的制备方法。
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公开(公告)号:CN102399330B
公开(公告)日:2013-07-31
申请号:CN201010283277.1
申请日:2010-09-15
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
摘要: 本发明公开了一种高纯度改性硅胶载体的制备方法,以无机酸为母液,通过控制硅酸盐的加入速度和溶胶凝胶出现的时间,在体系pH=2.5~4时加入含钛化合物溶液,保证钛在凝胶结构初步形成时引入,并均匀地分布在硅胶的网络结构中;同时确保了原料中的杂质铝以离子状态存在,经水洗过程容易脱除,在同一反应过程中实现了硅胶的改性与纯化,制得的含钛硅胶钛含量为0.3~1.0%(ω/ω)、二氧化硅纯度为98.4~99.4%、堆密度为0.25~0.35g/ml、孔容为1.3~2.5cm3/g、比表面积为250~350m2/g、孔径分布为14~27nm,适用于做铬系催化剂的载体。
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公开(公告)号:CN101921351B
公开(公告)日:2012-05-30
申请号:CN200910086590.3
申请日:2009-06-09
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
摘要: 本发明涉及丙烯聚合固体钛催化组分的制备方法,采用一步法制备工艺,是将一定配比的卤化镁、醇类化合物、有机磷化合物、硅油、惰性稀释剂进行混合,形成混合分散体系;加入卤化钛或其衍生物,在助析出剂的作用下析出固体物;进一步用多元羧酸酯处理,再用卤化钛和惰性稀释剂处理得到;获得的催化组分平均粒径5~100微米,颗粒的比表面积大于100m2/g,钛含量1.5~5wt%,镁含量10~20wt%,催化剂呈近似球形,聚合物的等规度高且在一定范围内可调,可以很好地适用于丙烯聚合反应。
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公开(公告)号:CN101824106B
公开(公告)日:2012-05-30
申请号:CN200910079172.1
申请日:2009-03-04
申请人: 中国石油天然气股份有限公司
摘要: 烯烃聚合催化组分,采用通式(I)中的至少一种马来酸酯作为内给电子体,该催化组分用于烯烃,特别是丙烯(共)聚合时,可得到立体定向性很高的聚合物。本发明还进一步公开了包含上述催化组分的催化剂。
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